2025-12-16 08:23
随(sui)着中國對環保(bǎo)的日益重視,溶(rong)劑型塗料水性(xing)化逐漸成爲😄大(dà)家的共識,木器(qi)漆也不例外。近(jin)些年水性木器(qi)漆逐漸🔅成爲了(le)研發的重點,吸(xi)引了越來越多(duō)的關注。特别是(shì)近年來,國内大(da)型家具廠商對(duì)水性木器漆的(de)興趣日🧑🏽🤝🧑🏻益濃厚(hou),更是形成了對(duì)水性木器漆的(de)現實需求。原因(yīn)主要有以下三(san)點:
a) 國内隻有少(shao)數工程師熟練(liàn)掌握了水性木(mu)器漆研發👈技🛀🏻術(shu);
b) 水性木器漆廠(chang)商的幹燥條件(jian)要求與用戶現(xian)有幹燥工藝🔞不(bú)匹👨❤️👨配;
c) 原材料市(shì)場不豐富,特别(bie)是特效助劑種(zhǒng)類偏少。
一、水性(xing)木器漆的基本(ben)構成
與油性木(mu)器漆類似,下列(liè)因素有助于水(shui)性木器漆的定(ding)向:
1、體系快幹性(xìng)
2、恰當的流變曲(qǔ)線
3、流平性
4、單道(dao)薄噴
5、良好的分(fèn)散
與油性體系(xi)不同,水性體系(xì)最大的難點是(shi)特效填料定向(xiàng)助劑的缺乏,例(lì)如水性體系很(hen)難找到類似于(yú)油性聚酰胺蠟(là)或者CAB這種對填(tian)料定向有特效(xiào)的助劑,因此水(shui)性配方工作者(zhe)必須更加耐心(xin)的對市面上助(zhu)劑🔞進行篩選⚽,以(yǐ)滿足上述5點因(yīn)素。
目前随着各(gè)大原材料供應(yīng)商都推出了水(shuǐ)性木器漆原材(cái)料産品,因此研(yan)發人員能拿到(dào)大量的水性💁木(mu)器漆推♋薦配⭕方(fang)。值得注意的是(shi),國外的水性木(mu)器👈漆在施工時(shi)對👨❤️👨施工工藝和(he)條✔️件要求及其(qí)嚴格,因🥰此可能(néng)國外供應商🐅提(tí)供的配方在他(tā)們的施工工藝(yì)和條件下能獲(huo)得非常🏃♀️優異的(de)表面💯效果,但目(mu)前✍️國内客戶通(tong)常要求适用油(yóu)性🙇♀️的施工标準(zhǔn),因此通常情況(kuang)下,很難獲得滿(man)意的性能或🎯者(zhe)表面效果,因🆚此(ci)🏃🏻客戶在參考這(zhe)些👈配方時,需要(yào)明白這一點。
二(èr)、成膜助劑的選(xuan)擇
類似于溶劑(jì)型塗料中真溶(róng)劑和助溶劑,水(shui)性體系👨❤️👨中✂️成膜(mó)助❌劑🧑🏽🤝🧑🏻也扮演了(le)類似的角色,也(ye)可以據此進行(háng)分👣類。針對水⛱️性(xìng)塗料幹燥,有一(yī)句經典的評價(jià):溶劑型塗料幹(gan)燥是溫度🌐主導(dǎo),濕度幹擾;水性(xìng)塗料是濕度主(zhu)導,溫度幹擾。
成(chéng)膜助劑的選擇(zé)和搭配對塗料(liào)表現至關重要(yào),如果配💃方表現(xian)好,是因爲成膜(mo)助劑;反之亦然(rán)。但是成膜助劑(jì)從體系中揮發(fa)的過程又極其(qi)複雜,特别是🔱混(hun)合溶劑,至今也(yě)無法給出準确(què)的描述。
對塗料(liao)工程師而言最(zui)在乎的是實際(jì)應用效果,衆多(duo)研🙇♀️究人員對此(cǐ)進行了不斷的(de)研究,撰寫了各(gè)種書籍、文章,甚(shèn)至還有專門🏃♀️的(de)軟件,所以現在(zài)至少可以大緻(zhì)定性描述這些(xiē)😄揮發過程,并且(qiě)可以通過有效(xiao)的選擇和搭配(pei)來解決一些現(xiàn)實問題,這對塗(tu)料㊙️配方工程師(shi)來說已經基本(běn)夠用。
對于水性(xing)木器漆體系,成(chéng)膜助劑的選擇(ze)主要基于以下(xià)考慮‼️:
良好的助(zhu)成膜性:可以降(jiang)低成膜助劑使(shi)用量,配方更加(jiā)💋靈活;
快幹性:這(zhe)點對填料定向(xiang),早期性能的重(zhong)要性不言😄而喻(yù);
适當的揮發梯(tī)度:适量的慢揮(huī)發成膜助劑對(duì)成膜緻密性以(yi)及防止縮邊等(deng)方面具有很大(dà)的幫助。
目前主(zhǔ)流的成膜助劑(ji)選擇有丙二醇(chun)甲醚(PM)、乙二醇丁(dīng)醚(BCS)、二乙二醇乙(yǐ)醚(DEE)和二乙二醇(chún)丁醚(DEB)。
爲了追求(qiu)更快的幹燥速(su)度,甚至會選擇(zé)乙醇、丙酮、苯🔱甲(jia)醇等快揮發溶(róng)劑,幾乎是無所(suǒ)不用其極。
在這(zhè)些醇醚類溶劑(jì)中,PM的選擇主要(yào)因爲其快速揮(huī)發的能力🙇🏻,隻☔能(néng)作爲助溶劑,而(ér)BCS、DEE和DEB主要是爲了(le)建立一個适宜(yi)🆚的揮發梯✂️度,同(tong)時乙二醇醚類(lei)溶劑還具有在(zài)不同濃度下表(biao)面張力可以保(bao)持基本不變的(de)能力,因此🐆有助(zhu)于得到更好的(de)操作性,并具有(you)一定🙇🏻的耦合性(xing),便于填料潤濕(shī)分散。此外也🌍有(you)文獻表明,在一(yi)個比較㊙️長的幹(gàn)燥時間内,相同(tóng)的揮發速度下(xia),親水性成膜助(zhu)劑在體系中殘(cán)留更低。
對于此(ci)類成膜助劑選(xuan)擇,有一定的局(ju)限性。主要問題(ti)在㊙️于爲了保證(zheng)成膜性,中、慢揮(huī)發速度的成膜(mo)助劑使☁️用量偏(pian)大,導緻塗膜最(zui)終性能體現較(jiào)慢,這也是目前(qián)許多客🔅戶面臨(lin)的問題。有鑒于(yú)此開始尋找新(xin)的成膜🔅助劑,可(ke)以很快的從🍉體(ti)系中揮發,并具(ju)有💯良好的助成(cheng)膜性,于是很快(kuài)鎖定了EEP、n-pentyl Propionate、二丙二(er)醇二甲醚,并對(dui)EEP做了初步的測(ce)試。
三、流變助劑(ji)的選擇
在水性(xing)木器漆體系中(zhōng),流變助劑有着(zhe)極其重要的地(di)位,影響着塗料(liào)的各個方面,一(yī)個理想的有效(xiào)的流變曲線需(xū)要具備兩個方(fāng)面的作用:
1、觸變(bian)性:
良好的觸變(biàn)性可以解決防(fáng)沉和防流挂的(de)作用。更爲重要(yào)的是,良好的觸(chu)變性可以保持(chí)銀粉在噴到闆(pǎn)材🚶時,在🤞噴的作(zuo)用下,乳液粒子(zi)傾向于平行排(pai)列☁️的狀态🈲,這一(yī)點對水性木器(qì)漆尤其重要。
2、後(hòu)期流動性,或者(zhě)從一個更高的(de)角度看體系的(de)流平:
在噴到闆(pǎn)材後,塗料需要(yao)一定的觸變性(xìng)來防止流挂,并(bing)保持粒子的排(pai)列狀态。在過了(le)這個窗口後,塗(tu)膜的收縮導緻(zhì)乳液粒子進一(yi)步進行排列,此(cǐ)時盡🍉可能低的(de)粘度有助于進(jìn)一步👈排列,以及(ji)塗膜的流平(爲(wei)什麽在水性體(tǐ)系中,流變助劑(jì)對流平的影響(xiang)至關重要,流🐅平(ping)劑的選擇一節(jie)中将繼續闡述(shù))。
這裏對水性體(ti)系流變助劑做(zuò)一個簡單的介(jie)紹,水性工業塗(tu)料體系常用的(de)流變助劑主要(yào)有以下三類:
a) 堿(jian)溶脹型;例如纖(xiān)維素類,丙烯酸(suan)(ASE)類,這類對水相(xiàng)增稠,對pH值非常(cháng)敏感;
b) 締合PU型(HEUR);一(yi)般分爲三類,牛(niu)頓型(建築塗料(liào)領域中常說的(de)流平劑),假塑性(xing)和強假塑型(我(wǒ)們的體系需要(yao)使用強假塑型(xing)⛷️)。這類對顆粒增(zēng)稠,對表面活性(xìng)劑敏感,對pH值不(bú)敏感🌈;
c) 氣相二氧(yǎng)化矽、有機膨潤(rùn)土、蠟類(氫鍵作(zuo)用型)。
對于觸變(bian)性,可以從各種(zhong)各樣的配方中(zhōng)看到這一思㊙️路(lu)的體💃🏻現,例如選(xuan)擇有機膨潤土(tǔ)、蠟類流變助劑(ji)(BYK一些資料中關(guān)于蠟類助劑對(dui)定向的幫助有(yǒu)不少論述)。
選擇(zé)堿溶脹流變助(zhù)劑主要是基于(yu)幾點:
1、強觸變,有(yǒu)利于防沉,防流(liu)挂;
2、對體系的HLB 值(zhi)不敏感;
3、對pH值非(fēi)常敏感。
這一點(dian)可以用來設計(jì)體系的流變曲(qu)線,與上節希望(wàng)成膜助劑“适應(yīng)締合型增稠劑(ji)締合需要”中叙(xù)述的一緻,我們(men)期待在體系pH值(zhí)處于堿性時,堿(jian)溶脹流變助劑(ji)具有強💔觸變,在(zai)噴到闆上後,由(you)于中和劑的☀️揮(huī)發,體系❓轉變成(chéng)酸性,從而導緻(zhi)增稠效果大減(jiǎn),體系粘度盡可(kě)能低,以增加流(liú)平和填料定向(xiang)。
需要指出的是(shi)如果不是對pH值(zhi)和中和劑做精(jīng)心設計🧡,堿溶脹(zhang)流變助劑本身(shen)并不會對流平(ping)有利。有些人還(hái)爲此進行了專(zhuān)門的研究,這也(ye)是後來HEUR類流變(bian)助劑得到發展(zhǎn)的原因。通常相(xiang)🏃♀️比ASE或者纖維素(su)類,HEUR觸變性稍弱(ruò)一些,但對💛體系(xi)流平很有幫助(zhù)。特别是噴塗時(shi),高剪粘度((強假(jia)塑型)高于堿溶(róng)脹型,有效防止(zhǐ)飛濺,同時濕膜(mo)更厚,有利于流(liú)平。
對于儲存穩(wen)定性,根據乳膠(jiāo)漆的經驗,堿溶(róng)脹型是對體系(xì)的💋水相增稠,而(ér)HEUR是對比較疏水(shui)的顆粒增稠。如(rú)果🌈單用一種類(lei)型的流變助劑(jì),難以獲得長期(qī)的滿意的儲存(cun)穩定性(當然并(bing)非不可能📧),如果(guo)拼用則可以獲(huò)得最佳效果☎️,這(zhè)些都是我們想(xiǎng)選擇HEUR類流變助(zhu)劑的原因之一(yi),正是鑒于HEUR類流(liú)變助劑有上述(shu)優點,如果有效(xiao)的使用強假塑(su)型HEUR,一定可以獲(huò)得最佳效果。
此(ci)外還希望借用(yong)締合型HEUR的締合(he)強烈的受到親(qin)水性表面活性(xing)劑影響的特征(zhēng)來設計與上述(shu)ASE類似流變曲線(xian),加入快揮發的(de)疏水性成膜助(zhu)劑(EEP),達到締合效(xiao)果,同時由于中(zhōng)、慢揮發速度的(de)親水性成膜助(zhù)劑💚的存在,在疏(shū)水性成膜助劑(jì)基本揮發後,親(qin)水性成💚膜助劑(jì)在塗膜中富集(jí),降低締合效果(guo),從而降低粘🤟度(dù)。
但目前的結果(guǒ)是,使用蠟類增(zēng)稠劑配合ASE,可以(yǐ)比較簡單的♊獲(huo)得一個比較令(ling)人滿意的表面(mian)效果。
四、PH調節劑(ji)的選擇
PH 值對水(shuǐ)性塗料的影響(xiǎng),可以查到非常(chang)多的論述,或者(zhě)可以參👨❤️👨考安格(ge)斯對AMP-95 的介紹,各(ge)種類型的胺都(dōu)可以用來做🈲pH調(diao)節劑,但👨❤️👨選擇pH值(zhí)調節劑主要從(cóng)兩個方面來考(kao)慮:體系🔞主成份(fen)的反應性;揮發(fa)速度。
五、流平劑(ji)的選擇
溶劑型(xing)體系可以通過(guo)表面張力差、低(dī)粘度來促進👈流(liu)平。通過選擇合(hé)适的溶劑,使得(de)溶劑的揮發會(hui)導🌈緻表面張力(li)的♊變化,因此波(bō)峰和波谷的溶(rong)劑揮發差異會(hui)導緻表面張力(lì)🆚的差異,促使體(tǐ)系流平。
但令人(rén)遺憾的是,我們(men)發現水性塗料(liào)中水分的揮發(fa),體系表🔆面張力(li)變化很不明顯(xian),依然會比較均(jun1)勻的維持在較(jiào)低的表❗面張力(li)水平,這就導緻(zhì)水性塗料喪失(shi)了一個重要的(de)流平動力。因此(ci)水性塗料流✍️平(píng)會更加依賴粘(zhan)度。
同樣水性塗(tú)料在幹燥的過(guò)程中,高剪切力(li)消失後❤️,随着水(shuǐ)分的揮發,粘度(du)急劇上升,特别(bie)是對于噴塗體(ti)系,低粘👄度狀态(tài)的✍️流平🚩時間較(jiào)短,不利于流平(píng)。
鑒于上述原因(yin)大家就可以理(lǐ)解在流變助劑(ji)選擇、成膜助劑(jì)搭配、pH值調節劑(ji)、pH值的選擇這些(xiē)方面做如此複(fu)☂️雜和精心🌍的設(shè)計是🐉完全必要(yao)的。
水性體系的(de)流平當然不會(huì)僅限于靠低粘(zhān)度流平,市面上(shàng)也🌈有足夠多的(de)流平劑來供大(da)家選擇,碳氫類(lei)、氟碳類、矽類🙇♀️、酯(zhi)類和丙🌈烯酸類(lei)。
對于水性體系(xi)的流平劑的選(xuǎn)擇,我們需要了(le)解兩種🏒表面張(zhang)❌力:
1、靜态表面張(zhang)力(也有稱之爲(wei)平衡态表面張(zhāng)力);
2、動态表面張(zhang)力。
一般而言碳(tan)氫類表面活性(xìng)劑具有很好的(de)降低動态表面(mian)張力的能力,而(ér)矽類或者氟碳(tàn)類表面活性劑(ji)具♋有很好的🈲降(jiang)低靜态表面張(zhāng)力的能力。爲了(le)有效避免表面(mian)張力問題帶來(lai)的麻煩,有必要(yao)對此進行混拼(pin)使用。
還需要專(zhuān)門指出的是水(shui)性流平助劑并(bing)非不可或📧缺,有(you)聲稱從來不在(zai)水性木器漆中(zhōng)使用任何專門(men)🔞的流平劑,同樣(yàng)可以🥵獲得卓越(yue)的表面效果,這(zhe)種做法也是有(you)道理的,從一定(dìng)程度🧑🏽🤝🧑🏻上說碳氫(qīng)類也好,氟碳類(lei)也好,這些流平(píng)劑作用應🔆該體(tǐ)現在❄️以下幾個(gè)♻️方面:降低表面(mian)張力;提高⭕潤濕(shi)性;消除🧑🏽🤝🧑🏻幹燥過(guo)程中,表面張力(lì)差異導緻的桔(ju)皮或者貝納德(dé)漩流🏃渦。
由于表(biǎo)面活性劑的關(guān)系,水性體系的(de)表面張力一直(zhí)會保♋持在💚比較(jiao)低的水平,這時(shi)體系的表面張(zhāng)力已經可以滿(man)足基本的潤濕(shī)需要,而且水分(fen)的揮發不會導(dao)🚶緻體系的表面(mian)張力大幅度上(shang)✊升,此外水性木(mù)器漆水揮發快(kuài),粘✏️度上升快,流(liu)平時間短(所以(yi)有🛀🏻可能刷塗自(zì)幹采用流平劑(jì)效果會更好些(xie))。當然也有稱動(dong)态表面張力對(duì)水性流平非常(cháng)重要,可🏃♂️惜沒有(yǒu)看到具體論述(shù),無論如何不使(shi)用流平助劑隻(zhi)是一種境界,大(dà)家還需要對比(bǐ)實驗,進行合⚽理(lǐ)的選擇。
但如何(he)做到一個理想(xiǎng)的木器漆配方(fang)?
需要重新審視(shi)前面的内容:花(huā)了很多篇幅來(lái)讨論成膜🔴助劑(ji)、流變助劑、pH 值調(diao)節劑和流平劑(ji),無非解決3個問(wèn)題:快幹性、恰當(dang)的流變曲線和(hé)流平性。實際上(shàng)㊙️快幹性是存在(zai)極限和限制的(de),這樣流變曲線(xiàn)就顯得尤爲重(zhong)要。理想配方也(ye)需要從這幾個(ge)方面着手,特别(bié)是流變💋曲線,我(wo)們設想如下:
a)、體(ti)系的粘度盡可(ke)能由流變助劑(jì)提供,具有一定(ding)的觸變性,而且(qiě)在抗流挂需要(yao)後,增稠效果消(xiao)失,此外塗料的(de)粘度還不要太(tài)高🌈,以免影響過(guo)濾;
b)、成膜助劑除(chu)了第二節所述(shu)之外,還需要在(zài)體系進💋入高固(gù)含🌈階段盡可能(néng)降低體系粘度(du)(類似預聚物法(fǎ)合成PU 時NMP 的作用(yong)),中、慢揮發成膜(mo)助劑必須是親(qīn)水👉性,以保證塗(tú)膜收縮過程中(zhong)乳液顆粒表面(miàn)盡可能保持光(guang)滑、堅硬,從而更(gèng)好地移動,以方(fāng)便📞漆膜更加平(píng)整;
此外對于填(tian)料選擇,還可以(yǐ)大膽的設想,細(xi)粒徑的填料☀️能(néng)獲得更佳的定(dìng)向效果。如果有(you)兩片上下排列(lie)的填料,他們之(zhī)間一定存在大(dà)量的乳液顆粒(lì),這些乳液顆粒(lì)肯定不會非常(chang)均勻的分布,在(zài)塗膜收縮過程(chéng)中💞,乳液顆粒會(hui)盡可能的趨向(xiàng)均勻分布,這就(jiu)存在一個乳液(ye)顆粒移🐕動的問(wen)題。
在水性體系(xì)流平時間短的(de)情況下,移動距(ju)離盡可能短😄就(jiù)會顯得比較重(zhong)要,以8μ和12μ的填料(liao)爲例,中心的乳(rǔ)液顆粒如果㊙️要(yào)移動出填料表(biǎo)面之外,移動距(jù)離要增加50%,實際(ji)體系乳液顆粒(li)移動要比🔞這複(fú)雜的多👈,所以實(shi)際效果差距并(bing)不會象🔴前面數(shu)據那樣大。
六、其(qi)他助劑
這樣如(ru)果能選擇合适(shi)的流變助劑和(he)成膜助劑滿足(zu)上述内容,在使(shǐ)用細粒徑的填(tián)料,可能可以獲(huo)得更佳的表面(miàn)效果。采用的助(zhu)劑通常可以分(fèn)爲兩類:交聯劑(ji),功能性填料。
性(xing)能改善的原因(yin)無外乎增加交(jiao)聯密度,或者改(gai)善緻密性,或者(zhě)✨增加填料接觸(chu)面積從而減少(shǎo)樹脂接✊觸面積(ji)這幾點。
功能性(xing)填料可以做如(rú)下分類:
蠟類耐(nài)磨性,硬度,手感(gǎn)等性能提升不(bú)是很顯著;
白炭(tan)黑耐磨性,硬度(dù),耐化性等性能(néng)提升顯著分散(san)是個問題;
矽溶(róng)膠耐磨性,硬度(dù),耐化性等性能(néng)提升較顯著穩(wen)定性🤟是個問題(ti)。
七、結語
從水性(xing)木器漆性能改(gai)進方面來說,幾(jǐ)年前人們對水(shui)性木器漆的性(xing)能,例如附着力(lì)、硬度、耐醇、耐摩(mó)擦等,還有非常(cháng)大的懷疑。但現(xian)在大多數工程(cheng)師不再有這樣(yang)的顧慮,從理論(lun)上說水性乳液(ye)由于更高的分(fen)子量(通常幾十(shi)萬到百萬),因此(ci)可以獲👣得比油(yóu)性🧑🏾🤝🧑🏼體系更好的(de)物化性能。但溶(róng)劑型原材料已(yi)經非常發達,技(jì)術研❄️發人員可(ke)以通過特殊原(yuán)材料選擇,或者(zhe)助劑來獲得超(chāo)❗高性能的塗層(ceng),水性産品還不(bu)是很豐富,也沒(mei)有性能超級出(chū)衆的乳液可以(yǐ)選擇,正确的使(shǐ)用成膜助劑,搭(da)配适合體系的(de)助劑來改善❄️是(shi)具備可行性的(de)。
上一頁(yè)
微信掃一掃,關(guan)注我們
••·
••›